PAINT & PINTURA
Setembro 2009
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mecanismos acima ocorrem quando temos uma poli-
merização por esterificação para diferentes tipos de
álcoois e ácidos. Por exemplo, a reação de anidridos
ácidos com álcoois segue de acordo com o seguinte
mecanismo:
RCO
OCOR
+
H
- O - R’
à
RCOOR’ +
HOCOR
e não de acordo com o seguinte mecanismo:
RCOO
COR
+
HO
- R’
à
RCOOR’ +
HOCOR
Se o grupo R da molécula do ácido for fortemente ele-
tronegativo, a quebra da ligação durante a esterifica-
ção ocorrerá preferencialmente em (b).
RCO
(a)
O
(b)
H
Similarmente, se o grupo R da molécula do álcool
for extremamente eletropositivo, a quebra em (a) é
esperada.
R
(a)
O
(b)
H
Portanto, de uma maneira geral, a reação de esterifi-
cação pode ocorrer por qualquer um dos dois meca-
nismos (1 ou 2) dependendo da eletronegatividade
dos grupos R e R’ .
Entendendo o mecanismo da reação de alcoólise
O mesmo conceito de eletronegatividade é válido para
o mecanismo de obtenção do monoglicérido (também
chamado de reação de inter-esterificação ou trans-
esterificação). Por definição, o termo interesterificação
refere-se à classe de reações onde óleos ou outros ma-
(*) Luiz A. P. Marti-
P&P
teriais compostos de ésteres
de ácidos graxos reagem com
ácidos graxos, álcoois ou ou-
tros ésteres para produzirem
um novo éster.
CH2 -
OOCR
1
CH
2
-OH
|
|
CH - OOCR
2
+ 2 CH -OH
à
HO - CH
2
CH - CH
2
- OH
|
|
|
CH2 -
OOCR
3
CH2-
OH
OOCR
2
Triglicérido Glicerina
Monoglicérido
Se o grupo R do triglicérido for fortemente eletro-
negativo, a quebra da ligação durante a alcoólise
ocorrerá preferencialmente em (b).
CH2
(b)
O
(a)
OCR
Similarmente, se o grupo R da molécula do álcool
for extremamente eletropositivo, a quebra em (a) é
esperada.
R
(a)
O
(b)
H
Referências bibliográficas:
* Bailey s Industrial Oil and Fat Products - Karl F.
Mattil, Frank Norris, Alexandder Stirton -3°rd Edition
Edited by Daniel Swern - Interscience Publishers.
* Princípios de Química Orgânica T.A. Geissman 2°nd
Edition Edited by Editorial Reverte AS 1973 -1974
* Indústrias de Processos Químicos - R. Norris Shreve
and Joseph A. Brink Jr. 4°th Edition Editora Guanabara.
* Tintas e Vernizes Ciência e Tecnologia ABRAFATI
(*) Luiz A. P. Martinho é consultor da LAPM Con-
sulting
EFEITO DA ELETRONEGATIVIDADE OCORRÊNCIA DA QUEBRA DA LIGAÇÃO
Forte eletronegatividade em R (ácido) Ligação entre o hidrogênio e o oxigênio na molécula do ácido é quebrada;
Fraca eletronegatividade em R (ácido) Ligação entre a hidroxila e a molécula do ácido é quebrada.
Forte eletronegatividade em R (álcool) Ligação entre o hidrogênio e o oxigênio na molécula do álcool é quebrada.
Fraca eletronegatividade em R (ácool) Ligação entre a hidroxila e a molécula do álcool é quebrada.